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Tungstène

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Tungstène
74 W
Mo

W

Sg
tantale ← → tungstène rhénium
Apparence
blanc grisâtre, brillant
Propriétés générales
Nom, symbole, nombre tungstène, W, 74
Prononciation / t ʌ ŋ s t ən / TUNG -stən;
/ w ʊ l fa r əm / Wuul -frəm
Élément Catégorie métal de transition
Groupe, période, bloc 6, 6,
Poids atomique standard 183,84
Configuration électronique [ Xe ] 4f 14 5d quatre 6s 2
2, 8, 18, 32, 12, 2
couches électroniques de tungstène (2, 8, 18, 32, 12, 2)
Histoire
Découverte Torbern Bergman (1781)
Premier isolement Juan José Elhuyar et Fausto Elhuyar (1783)
Propriétés physiques
Phase solide
Densité (à proximité rt) 19,25 g · cm -3
Liquid densité au mp 17,6 g · cm -3
Point de fusion 3695 K , 3422 ° C, 6192 ° F
Point d'ébullition 5828 K, 5555 ° C, 10 031 ° F
Point critique 13 892 K, MPa
La chaleur de fusion 35,3 kJ · mol -1
Chaleur de vaporisation 806,7 kJ · mol -1
Capacité thermique molaire 24,27 J · mol -1 · K -1
La pression de vapeur
P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k
à T (K) 3477 3773 4137 4579 5127 5823
Propriétés atomiques
États d'oxydation 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0, -1, -2
(Légèrement acide oxyde)
Électronégativité 2,36 (échelle de Pauling)
énergies d'ionisation 1e: 770 kJ · mol -1
2ème: 1700 kJ · mol -1
Rayon atomique 139 h
Rayon covalente 162 ± 19 heures
Miscellanées
Crystal structure cubique centré
Le tungstène a une structure cristalline cubique centrée
Ordre magnétique paramagnétique
Résistivité électrique (20 ° C) 52,8 nΩ · m
Conductivité thermique 173 W · m -1 · K -1
Dilatation thermique (25 ° C) 4,5 pm · m -1 · K -1
Le module d'Young 411 GPa
Module de cisaillement 161 GPa
Module Bulk 310 GPa
Coefficient de Poisson 0,28
Dureté Mohs 7,5
Dureté Vickers 3430 MPa
Dureté Brinell 2570 MPa
Numéro de registre CAS 7440-33-7
La plupart des isotopes stables
Article détaillé: Isotopes de tungstène
iso N / A demi-vie DM DE ( MeV) DP
180 W 0,12% 1,8 × 10 18 y α 2,516 176 Hf
181 W syn 121,2 d ε 0,188 181 Ta
182 W 26,50% > 1,7 × 10 20 y α 1,772 178 Hf
183 W 14,31% > 8 × 10 19 ans α 1,680 179 Hf
184 W 30,64% > 1,8 × 10 20 y α 1,123 180 Hf
185 W syn 75,1 d β - 0,433 185 Re
186 W 28,43% > 4,1 × 10 18 y α 1,656 182 Hf
β - β - - 186 Os

Tungstène, aussi connu comme le wolfram, est un élément chimique avec le symbole chimique W et de numéro atomique 74. Le mot de tungstène vient de la langue suédoise tung sten directement traduisible en pierre lourde, si le nom est Volfram en suédois pour la distinguer de Scheelite, en suédois tungstène alternativement nommé.

A, rare disque métallique dans des conditions standard lorsque non combinée, le tungstène se trouve naturellement sur Terre que dans les composés chimiques. Il a été identifié comme un élément nouveau en 1781, et le premier isolé comme un métal en 1783. Il est important minerais comprennent wolframite et scheelite. Le élément libre est remarquable pour sa robustesse, en particulier le fait qu'il a le plus haut point de fusion de tous les non- métaux alliés et le deuxième plus élevé de tous les éléments après le carbone . De plus remarquable est la densité élevée de 19,3 fois celle de l'eau, comparable à celle de l'uranium et l'or , et beaucoup plus élevées (environ 1,7 fois) que celle de plomb . Tungstène avec des quantités mineures d'impuretés est souvent cassants et dur, ce qui rend difficile à travail. Toutefois, le tungstène très pur, mais encore difficile, est plus ductile, et peut être coupé avec un disque en acier scie à métaux.

De nombreux alliages de tungstène ont de nombreuses applications, notamment dans incandescence filaments d'ampoules, Tubes à rayons X (à la fois comme le filament et la cible), des électrodes de soudage TIG , et superalliages. La dureté de tungstène et de haute densité donnent applications militaires à pénétrer projectiles. Composés tungstène sont le plus souvent utilisés industriellement comme catalyseurs .

Le tungstène est le seul métal de la troisième transition série qui est connu pour se produire dans biomolécules, où il est utilisé dans quelques espèces de bactéries et archées. Ce est l'élément le plus lourd connu pour être utilisé par ne importe quel organisme vivant. Tungsten interfère avec le molybdène et le cuivre métabolisme, et est peu toxique pour la vie animale.

Histoire

En 1781, Carl Wilhelm Scheele découvrit qu'un nouveau l'acide , acide tungstique, pourrait être fabriqué à partir de scheelite (à l'époque nommé tungstène). Scheele et Torbern Bergman a suggéré qu'il pourrait être possible d'obtenir un nouveau métal en réduisant cet acide. En 1783, José et Fausto Elhuyar trouvé un acide fabriqué à partir de wolframite qui était identique à l'acide tungstique. Plus tard cette année, en Espagne, les frères ont réussi à isoler le tungstène par réduction de cet acide avec charbon de bois, et ils sont crédités de la découverte de l'élément.

Dans la Seconde Guerre mondiale , le tungstène a joué un rôle important dans les relations politiques de fond. Portugal, comme la principale source européenne de l'élément, a été mis sous pression des deux côtés, en raison de ses gisements de minerai de wolframite à Panasqueira. La résistance de tungstène à des températures élevées et de son renforcement des alliages ont fait une matière première importante pour l'industrie de l'armement.

Étymologie

Le nom "tungstène" (à partir de la Nordic tung sten, qui signifie «lourde pierre») est utilisé en anglais, français, et bien d'autres langues que le nom de l'élément. Tungsten était l'ancien nom suédois pour la scheelite minérale. L'autre nom "Wolfram" (ou "Volfram"), utilisé par exemple dans la plupart des langues européennes (surtout germaniques et slaves), est dérivée de la minérale wolframite, et ce est aussi l'origine de son symbole chimique, W. Le nom "wolframite» est dérivé de l'allemand «Rahm loup" ("la suie de loup» ou «crème loup»), le nom donné au tungstène par Johan Gottschalk Wallerius en 1747. Ceci, à son tour, dérive de «Lupi spuma", le nom Georg Agricola utilisé pour l'élément en 1546, ce qui se traduit en anglais par «mousse de loup» ou «crème» (l'étymologie ne est pas tout à fait certain), et est une référence aux grandes quantités d' étain consommés par le minéral lors de son extraction.

Caractéristiques

Propriétés physiques

En forme brute de tungstène, ce est un gris acier dur métallique qui est souvent fragile et difficile à travail. Si fait très pur, le tungstène conserve son dureté (qui est supérieure à celle de nombreux aciers), et devient suffit qu'elle peut être travaillé facilement malléable. Il est travaillé par forgeage, dessin, ou extrusion. Objets tungstène sont aussi couramment formés par frittage.

De tous les métaux à l'état pur, le tungstène a le plus haut point de fusion (3422 ° C , 6192 ° F) le plus bas la pression de vapeur (à des températures supérieures 1650 ° C, 3000 ° F) et le plus haut résistance à la traction. Le tungstène a le plus bas coefficient de dilatation thermique de ne importe quel métal pur. La faible dilatation thermique et un point de fusion élevé et résistance à la traction du tungstène provenir forte des liaisons covalentes formées entre les atomes de tungstène par les électrons 5d. Alliage de petites quantités de tungstène acier augmente considérablement son ténacité.

Tungsten existe sous deux principales formes cristallines α et β:. Le premier a un corps-centré structure cubique et est la forme la plus stable. La structure de la phase β est appelée A15 cube; il est métastable, mais peut coexister avec la phase α dans des conditions ambiantes en raison de la synthèse de non-équilibre ou la stabilisation par des impuretés. Contrairement à la phase α qui cristallise dans les grains isométriques, la forme de β présente une colonne habitude. La phase α a une trois fois plus faible et une résistivité électrique beaucoup plus faible température de transition supraconductrice T c de la phase β: ca. 0,015 K vs 04/01 K; mélanger les deux phases permet d'obtenir des valeurs intermedicate T c. La valeur T C peut également être élevée par alliage de tungstène avec un autre métal (par exemple 7,9 K pour W Tc ). De tels alliages de tungstène sont parfois utilisés dans des circuits supraconducteurs à basse température.

Isotopes

Tungstène naturelle se compose de cinq isotopes dont la moitié-vies sont si longues qu'elles peuvent être considérées comme stables . Théoriquement, tous les cinq peut se désintégrer en isotopes de l'élément 72 ( hafnium ) par émission alpha, mais seulement 180 W a été observée pour le faire avec une demi-vie de (1,8 ± 0,2) x 10 à 18 ans; en moyenne, cela donne environ deux désintégrations alpha de 180 W dans un gramme de tungstène naturel par an. Les autres isotopes naturels ne ont pas été observés à la pourriture, contraignant leurs demi-vies d'être

182 W, T 1/2> 1,7 × 10 20 années
183 W, T> 8 1/2 x 10 19 années
184 W, T 1/2> 1,8 × 10 20 années
186 W, T 1/2> 4,1 × 10 18 années

Un autre 30 artificielle radio-isotopes de tungstène ont été caractérisés, les plus stables qui sont 181 W avec une demi-vie de 121,2 jours, 185 W avec une demi-vie de 75,1 jours, 188 W avec une demi-vie de 69,4 jours, 178 W avec un La demi-vie de 21,6 jours et 187 W avec une demi-vie de 23,72 h. Tout le reste isotopes radioactifs ont une demi-vie de moins de trois heures, et la plupart d'entre eux ont des demi-vies inférieures à 8 minutes. Le tungstène a également 4 États Meta, le plus stable être 179m W (T ½ 6,4 minutes).

Propriétés chimiques

Tungstène élémentaire résiste attaque par l'oxygène, les acides , et alcalis.

La plus courante formelle état d'oxydation du tungstène est 6, mais il présente tous les états d'oxydation de -2 à 6. Tungstène combine généralement avec l'oxygène pour former le jaune oxyde tungstique, WO 3, qui se dissout dans des solutions alcalines aqueuses pour former des ions tungstate, WO 2-
4.

Tungstène carbures (W 2 C et WC) sont produites par le chauffage de tungstène en poudre avec le carbone . W 2 C est résistant à l'attaque chimique, mais il réagit fortement avec le chlore pour former hexachlorure de tungstène (CMT 6).

En solution aqueuse, donne le tungstate des hétéropolyacides et polyoxométallates anions dans des conditions neutres et acides. Comme tungstate est progressivement traité à l'acide, il donne le premier soluble, métastable "paratungstate A" anion , W
7 O 6-
24, qui au fil du temps se transforme en l'anion moins soluble "paratungstate B", H
2 W
12 O 10-
42. En outre acidification produit l'anion métatungstate très soluble, H
2 W
12 O 6-
40, après que l'équilibre soit atteint. L'ion métatungstate existe comme un cluster symétrique de douze tungstène oxygène octaèdres connu sous le nom Anion Keggin. Beaucoup d'autres anions polyoxométallates existent comme des espèces métastables. L'inclusion d'un atome différent, tel que le phosphore à la place des deux centrales hydrogènes en métatungstate produit une grande variété d'acides, tels que les hétéropolyacides acide phosphotungstique H 3 PW 12 O 40.

Le trioxyde de tungstène peut former composés d'intercalation avec les métaux alcalins. Elles sont connues comme bronzes; un exemple est tungstène sodium bronze.

Occurrence

Le tungstène est disponible dans les minéraux wolframite ( fer - manganèse tungstate, (Fe, Mn) WO 4), scheelite ( calcium tungstate, (CaWO 4), ferberite (FeWO 4) et Hübnérite (MnWO 4). La Chine a produit 51 000 tonnes de concentré de tungstène en 2009, qui était de 83% de la production mondiale. En prélude à la Seconde Guerre mondiale la production de la Chine du tungstène joué un rôle que la Chine pourrait utiliser ce levier pour exiger une assistance matérielle du gouvernement américain. La plupart du reste de la production provenaient de Russie (2500 t), le Canada (1964 t), la Bolivie (1023 t), en Autriche (900 t), le Portugal (900 t), la Thaïlande (600 t), le Brésil (500 t), le Pérou (500 t) et le Rwanda (500 t). Le tungstène est également considéré comme un minérale en raison des pratiques contraires à l'éthique minières observées en République démocratique du Congo de conflit.

Rôle biologique

Tungstène, au numéro atomique 74, est l'élément le plus lourd connu pour être biologiquement fonctionnel, avec le prochain le plus lourd étant iode (Z = 53). Bien que non dans les eucaryotes , le tungstène est utilisée par certaines bactéries. Par exemple, enzymes appelés oxydoréductases utilisent tungstène est similaire à molybdène en l'utilisant dans une tungstène complexe avec ptérine molybdoptérine (molybdoptérine, malgré son nom, ne contient pas de molybdène, mais peut complexe avec soit du molybdène ou du tungstène en cours d'utilisation par des organismes vivants). enzymes de tungstène utilisant réduisent généralement acides carboxyliques en aldéhydes. Le tungstène oxydoréductases peuvent également catalyser les oxydations. La première enzyme de tungstène nécessitant d'être découvert nécessite également le sélénium, et dans ce cas la paire de tungstène-sélénium peut fonctionner de manière analogue à la liaison de molybdène-soufre de certains molybdène cofacteur nécessitant enzymes. L'une des enzymes de la famille des oxydoréductase qui emploient parfois tungstène (bactérienne formiate déshydrogénase H) est connu d'utiliser une version de sélénium et de molybdène molybdoptérine. Bien que la xanthine déshydrogénase contenant du tungstène à partir de bactéries se est révélée contenir molydopterin tungstène et également non liée aux protéines du sélénium, un complexe de tungstène-molybdoptérine sélénium n'a pas été définitivement décrit.

Dans le sol, le tungstène métal se oxyde à l' anions tungstate. Il peut être de manière sélective ou non sélective par certains importé organismes procaryotes et peuvent suppléer molybdate dans certains enzymes. Son effet sur l'action de ces enzymes est, dans certains cas et dans d'autres inhibiteurs positifs. La chimie du sol détermine comment le tungstène polymérise; sols alcalins provoquent tungstates monomères; acides sols provoquent tungstates polymères.

Le tungstate de sodium et le plomb ont été étudiés pour leur effet sur les vers de terre. Le plomb se est révélé être létale à des niveaux bas et le tungstate de sodium était beaucoup moins toxique, mais le tungstate complètement inhibée leur la capacité de reproduction.

Tungstène a été étudié comme un métabolisme de cuivre biologique antagoniste, dans un rôle similaire à l'action du molybdène. Il a été trouvé que tetrathiotungstates peuvent être utilisés comme le cuivre biologique produits chimiques de chélation, similaires à la tetrathiomolybdates.

Production

Wolframite, échelle en cm
sortie de tungstène en 2005

Environ 61 300 tonnes de concentrés de tungstène ont été produites dans l'année 2009. Le tungstène est extrait de ses minerais en plusieurs étapes. Le minerai est finalement converti en tungstène (VI) oxyde (WO 3), qui est chauffé avec de l'hydrogène ou du carbone pour produire du tungstène en poudre. Parce que de la haute température de fusion de tungstène, il ne est pas commercialement viable pour jeter de tungstène lingots. Au lieu de cela, le tungstène en poudre est mélangé avec de petites quantités de poudre de nickel ou d'autres métaux, et fritter. Au cours du processus de frittage, le nickel diffuse dans le tungstène, produisant un alliage.

Le tungstène peut aussi être extrait par réduction à l'hydrogène de WF 6:

WF 6 + 3 H 2 → W + 6 HF

ou décomposition pyrolytique:

WF 6 → 3 W + F 2 ( Δ H = r +)

Tungsten ne est pas négocié comme un contrat à terme et ne peut être suivi sur les échanges comme le Londres Bourse des métaux. Les prix sont généralement indiqués pour concentré de tungstène ou de WO 3. Si converti à l'équivalent de métal, ils étaient environ 19 000 par tonne en 2009.

Applications

Gros plan, un filament de tungstène à l'intérieur d'un Lampe à halogène
Anneau de carbure de tungstène (bijoux)

Environ la moitié du tungstène est consommé pour la production de matériaux durs - à savoir carbure de tungstène - avec l'utilisation majeure reste étant dans les alliages et aciers. Moins de 10% est utilisé dans d'autres composés chimiques .

Les matériaux durs

Le tungstène est principalement utilisé dans la production de matériaux durs à base de carbure de tungstène, une des plus difficiles carbures, avec un point de 2770 ° C de fusion. WC est un moyen efficace conducteur électrique, W 2 C, mais l'est moins. WC est utilisé pour faire résistant à l'usure abrasifs et les couteaux et les couteaux pour perceuses, scies circulaires, fraisage et outils utilisés par les métaux, travail du bois, tourner miniers , pétroliers industries et des comptes et de la construction pour environ 60% de la consommation actuelle de tungstène.

Les bijoux industrie fait des cycles de carbure de tungstène fritté, carbure de tungstène composite / métal, ainsi que le tungstène métallique. Parfois, les fabricants et les détaillants se réfèrent à du carbure de tungstène comme métal, mais ce est une céramique. En raison de la dureté de carbure de tungstène, anneaux faits de ce matériau sont extrêmement résistant à l'abrasion, et tiendra une finition polie plus de bagues en tungstène métallique. Anneaux en carbure de tungstène sont fragiles, cependant, et peuvent se fissurer sous un coup sec.

Alliages

La dureté et la densité du tungstène sont appliquées à obtenir heavy metal alliages. Un bon exemple est acier à grande vitesse, qui peut contenir jusqu'à 18% de tungstène. Point de fusion élevé de tungstène tungstène fait un bon matériau pour des applications telles que les tuyères de fusées, par exemple dans le UGM-27 Polaris Missile mer-sol. Superalliages contenant du tungstène, comme Hastelloy et Stellite, sont utilisés dans aubes de turbine et des pièces résistant à l'usure et revêtements.

Armements

Tungstène, généralement allié avec du nickel et du fer ou du cobalt pour former des alliages lourds, est utilisé dans l'énergie cinétique de pénétration comme une alternative à l'uranium appauvri, dans des applications où de l'uranium la radioactivité est problématique, ou lorsque de l'uranium supplémentaire propriétés pyrophoriques ne sont pas nécessaires (par exemple, dans ordinaires petites balles d'armes conçues pour pénétrer l'armure de corps). De même, les alliages de tungstène ont également été utilisés dans des coquilles de canon, grenades et missiles, de créer des éclats d'obus supersonique. Le tungstène a également été utilisé dans Explosifs métal dense et inerte, qui l'utilisent comme poudre dense pour réduire les dommages collatéraux, tout en augmentant la létalité des explosifs dans un petit rayon.

applications chimiques

Tungsten (IV) de sulfure est une température élevée et lubrifiant est un composant de catalyseurs pour hydrodésulfuration. MoS2 est plus communément utilisé pour ces applications.

Tungstène les oxydes sont utilisés dans glaçures céramiques et calcium / magnésium tungstates sont largement utilisés dans éclairage fluorescent. Cristal tungstates sont utilisés comme détecteurs à scintillation en physique nucléaire et médecine nucléaire. D'autres sels qui contiennent du tungstène sont utilisés dans l'industrie chimique et industries de bronzage.

l'oxyde de tungstène (WO 3) est incorporé dans réduction catalytique (SCR) des catalyseurs sélectifs trouvés dans les centrales au charbon. Ces catalyseurs convertissent oxydes d'azote ( NOx) en azote (N 2) et d'eau (H 2 O) avec de l'ammoniac (NH 3). L'oxyde de tungstène contribue à la résistance physique du catalyseur et prolonge la vie du catalyseur.

usages de niche

Les applications nécessitant sa haute densité comprennent poids, contrepoids, quilles de ballast pour les yachts, la queue ballast pour les avions commerciaux, et comme ballast dans les voitures de course pour NASCAR et la Formule Un ; uranium appauvri est également utilisé à ces fins, en raison de haute densité similaire. 75 kg blocs de tungstène ont été utilisés comme des «dispositifs de masse de l'équilibre de croisière" sur la partie du véhicule d'entrée de la sonde Mars Science Laboratory 2012. Ce est un matériau idéal pour l'utiliser comme un dolly pour rivetage, où la masse nécessaire pour de bons résultats peut être réalisé dans un bar compact. Les alliages à haute densité de tungstène avec du nickel, du cuivre ou du fer sont utilisés dans de haute qualité fléchettes (pour permettre un plus petit diamètre et groupements ainsi strictes) ou pour leurres de pêche (perles de tungstène permettent la volée à couler rapidement). Certains types de cordes pour instruments de musique sont enroulés des fils de tungstène.

le tungstate de sodium est utilisé en Le réactif de Folin-Ciocalteu, un mélange de différents produits chimiques utilisés dans le "Dosage de Lowry" pour l'analyse de la teneur en protéines.

substitution de l'or

Sa densité, analogue à celle de l'or, du tungstène permet d'être utilisé en joaillerie comme une alternative à l'or ou le platine . Tungstène métallique est plus difficile que celle des alliages d'or (mais pas aussi dur que le carbure de tungstène), et est hypoallergénique, ce qui est utile pour anneaux qui résister aux rayures, en particulier dans des conceptions avec un brossé.

Parce que la densité est si semblable à l'or (tungstène est seulement 0,36% moins dense), le tungstène peut également être utilisé dans de contrefaçon lingots d'or, comme en plaquant un bar de tungstène avec de l'or, qui a été observée depuis les années 1980, ou de prendre une barre d'or existante, du forage de trous, et le remplacement de l'or enlevé avec des tiges de tungstène. Les densités sont pas exactement les mêmes, et d'autres propriétés de l'or et de tungstène différer, mais le tungstène plaqué or passeront des tests superficielles.

tungstène plaqué or est disponible dans le commerce de la Chine (la principale source de tungstène), à la fois dans les bijoux et des bars.

Électronique

Parce qu'il conserve sa résistance à des températures élevées et a une haute température de fusion , le tungstène élémentaire est utilisé dans de nombreuses applications à haute température, tels que ampoule, tube cathodique, et filaments des tubes à vide, des éléments chauffants, et tuyères de moteurs de fusée. Son point de fusion élevé de tungstène rend également approprié pour l'aérospatiale et à haute température utilise comme, les applications de chauffage et soudage électrique, notamment dans le soudage à l'arc de gaz de tungstène processus (aussi appelé gaz inerte de tungstène (TIG)).

En raison de ses propriétés conductrices et une inertie chimique relative, le tungstène est également utilisé dans électrodes, et dans l'émetteur des conseils dans des instruments à faisceaux d'électrons qui utilisent canons à émission de champ, tels que microscopes électroniques. En électronique, le tungstène est utilisé comme matériau d'interconnexion dans des circuits intégrés , entre le dioxyde de silicium un matériau diélectrique et les transistors. Il est utilisé dans les films métalliques, qui remplacent le câblage utilisé dans l'électronique conventionnelle d'une couche de tungstène (ou de molybdène ) sur silicium .

La structure électronique de tungstène en fait l'un des principales sources pour Objectifs de rayons X, et aussi pour protéger des radiations de haute énergie (par exemple dans le industrie radiopharmaceutique pour le blindage des échantillons radioactifs FDG). poudre de tungstène est utilisé comme matériau de remplissage en plastique composites, qui sont utilisés en tant que substitut non toxique pour le plomb dans balles, tir, et de rayonnement boucliers. Depuis dilatation thermique de cet élément est similaire à verre de borosilicate, il est utilisé pour la fabrication de joints verre-métal.

Précautions

Parce que le tungstène est rare et ses composés sont généralement inerte, les effets de tungstène sur l'environnement sont limitées. Le médiane dose létale DL 50 dépend fortement de l'animal et la voie d'administration et varie entre 59 mg / kg (par voie intraveineuse, lapin) et 5000 mg / kg (poudre de tungstène métallique, intraperitoneale, rats).

demande de brevet

Le tungstène est unique parmi les éléments qu'il a fait l'objet de poursuites judiciaires. En 1928, un tribunal américain a rejeté La tentative de General Electric pour breveter, renversant Le brevet US 1.082.933 accordé en 1913 à William D. Coolidge.

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